鎳基合金是指在650~1000℃高溫下有較高的強度與一定的抗氧化腐蝕能力等綜合性能的一類合金。按照主要性能又細分為鎳基耐熱合金,鎳基耐蝕合金,鎳基耐磨合金,鎳基精密合金與鎳基形狀記憶合金等。高溫合金按照基體的不同,分為:鐵基高溫合金,鎳基高溫合金與鈷基高溫合金。其中鎳基高溫合金簡稱鎳基合金。
耐蝕合金
主要合金元素是銅、鉻、鉬。具有良好的綜合性能,可耐各種酸腐蝕和應(yīng)力腐蝕。早期應(yīng)用(1905年美國生產(chǎn))的是鎳銅(Ni-Cu)合金,又稱蒙乃爾合金(Monel合金Ni 70 Cu30);此外還有鎳鉻(Ni-Cr)合金(就是鎳基耐熱合金,耐蝕合金中的耐熱腐蝕合金)、鎳鉬(Ni-Mo)合金(主要是指哈氏合金B系列)、鎳鉻鉬(Ni-Cr-Mo)合金(主要是指哈氏合金C系列)等。與此同時,純鎳也是鎳基耐蝕合金中的典型代表。這些鎳基耐蝕合金主要用于制造石油,化工,電力等各種耐腐蝕環(huán)境用零部件。
鎳基耐蝕合金多具有奧氏體組織。在固溶和時效處理狀態(tài)下,合金的奧氏體基體和晶界上還有金屬間相和金屬的碳氮化物存在,各種耐蝕合金按成分分類及其特性如下:
Ni-Cu合金 在還原性介質(zhì)中耐蝕性優(yōu)于鎳,而在氧化性介質(zhì)中耐蝕性又優(yōu)于銅,它在無氧和氧化劑的條件下,是耐高溫氟氣、氟化氫和氫氟酸的較好的材料(見金屬腐蝕)。
Ni-Cr合金 也就是鎳基耐熱合金;主要在氧化性介質(zhì)條件下使用。抗高溫氧化和含硫、釩等氣體的腐蝕,其耐蝕性隨鉻含量的增加而增強。這類合金也具有較好的耐氫氧化物(如NaOH、KOH)腐蝕和耐應(yīng)力腐蝕的能力。
Ni-Mo合金 主要在還原性介質(zhì)腐蝕的條件下使用。它是耐鹽酸腐蝕的出色的一種合金,但在有氧和氧化劑存在時,耐蝕性會顯著下降。
Ni-Cr-Mo(W)合金 兼有上述Ni-Cr合金、Ni-Mo合金的性能。主要在氧化-還原混合介質(zhì)條件下使用。這類合金在高溫氟化氫氣中、在含氧和氧化劑的鹽酸、氫氟酸溶液中以及在室溫下的濕氯氣中耐蝕性良好。
Ni-Cr-Mo-Cu合金 具有既耐硝酸又耐硫酸腐蝕的能力,在一些氧化-還原性混合酸中也有很好的耐蝕性。
耐磨合金
主要合金元素是鉻、鉬、鎢,還含有少量的鈮、鉭和銦。除具有耐磨性能外,其抗氧化、耐腐蝕、焊接性能也好??芍圃炷湍チ悴考?,也可作為包覆材料,通過堆焊和噴涂工藝將其包覆在其他基體材料表面。
鎳基合粉末有自熔性合金粉末與非自熔性合金粉末。
非自熔性鎳基粉末是指不含B、Si或B、Si含量較低的鎳基合金粉末。這類粉末,廣泛的應(yīng)用于等離子弧噴涂涂層、火焰噴涂涂層和等離子表面強化。主要包括:Ni-Cr合金粉末、Ni-Cr-Mo合金粉末、Ni-Cr-Fe合金粉末、Ni-Cu合金粉末、Ni-P和Ni-Cr-P合金粉末、Ni-Cr-Mo-Fe合金粉末、Ni-Cr-Mo-Si高耐磨合金粉末、Ni-Cr-Fe-Al合金粉末、Ni-Cr-Fe-Al-B-Si合金粉末、Ni-Cr-Si合金粉末、Ni-Cr-W基耐磨耐蝕合金粉末等。
在鎳合金粉末中加入適量B、Si便形成了鎳基自熔性合金粉末。所謂自熔性合金粉末亦稱低共熔合金,硬面合金,是在鎳、鈷、鐵基合金中加入能形低熔點共晶體的合金元素(主要是硼和硅)而形成的一系列粉末材料。常用的鎳基自熔性合金粉末有Ni-B-Si合金粉末、Ni-Cr-B-Si合金粉末、Ni-Cr-B-Si-Mo、Ni-Cr-B-Si-Mo-Cu、高鉬鎳基自熔性合金粉末、高鉻鉬鎳基自熔性合金粉末、Ni-Cr-W-C基自熔性合金粉末、高銅自熔性合金粉末、碳化鎢彌散型鎳基自熔性合金粉末等。
各種元素在合金中的作用:
●硼、硅元素的作用:顯著降低合金熔點,擴大固液相線溫度區(qū),形成低熔共晶體;脫氧還原作用和造渣功能;對涂層的硬 化、強化作用;改善操作工藝性能
●銅元素的作用:提高對非氧化性酸的耐蝕性
●鉻元素的作用:固溶強化作用、鈍化作用;提高耐蝕性能和抗高溫氧化性能;富余的鉻容易與碳、硼形成碳化鉻、硼化鉻硬質(zhì)相從而提高合金硬度和耐磨性
●鉬元素的作用:原子半徑大,固溶后使晶格發(fā)生大的畸變,顯著強化合金基體,提高基體的高溫強度和紅硬性;可以切斷、降低涂層中的網(wǎng)狀組織;提高抗氣蝕、沖蝕能力。
精密合金
包括鎳基軟磁合金、鎳基精密電阻合金和鎳基電熱合金等。較常用的軟磁合金是含鎳80%左右的玻莫合金,其較大磁導(dǎo)率和起始磁導(dǎo)率高,矯頑力低,是電子工業(yè)中重要的鐵芯材料。鎳基精密電阻合金的主要合金元素是鉻、鋁、銅,這種合金具有較高的電阻率、較低的電阻率溫度系數(shù)和良好的耐蝕性,用于制作電阻器。鎳基電熱合金是含鉻20%的鎳合金,具有良好的抗氧化、抗腐蝕性能,可在1000~1100℃溫度下長期使用。
記憶合金
含鈦50(at)%的鎳合金。其回復(fù)溫度是70℃,形狀記憶效果好。少量改變鎳鈦成分比例,可使回復(fù)溫度在30~100℃范圍內(nèi)變化。多用于制造航天器上使用的自動張開結(jié)構(gòu)件、宇航工業(yè)用的自激勵緊固件、生物醫(yī)學(xué)上使用的人造心臟馬達等。
應(yīng)用領(lǐng)域
鎳基合金在許多的領(lǐng)域中,比如:
1、海洋:海域環(huán)境的海洋構(gòu)造物,海水淡化,海水養(yǎng)殖,海水熱交換等。
2、環(huán)保領(lǐng)域:火力發(fā)電的煙氣脫硫裝置,廢水處理等。
3、能源領(lǐng)域:原子能發(fā)電,煤炭的綜合利用,海潮發(fā)電等。
4、石油化工領(lǐng)域:煉油,化學(xué)化工設(shè)備等。
5、食品領(lǐng)域:制鹽,醬油釀造等。在以上的眾多領(lǐng)域中,普通不銹鋼304是無法勝任的,在這些特殊的領(lǐng)域中,特種不銹鋼是不可缺少的,也是不可被替代的。近幾年來,隨著經(jīng)濟的快速發(fā)達,隨著工業(yè)領(lǐng)域的層次的不斷提高,越來越多的項目需要檔次更高的不銹鋼。隨著各行業(yè)對鎳基合金需求量的增長。2011年我國鎳基合金市場規(guī)模達到230.7億元,同比增長率19.47%。因此,行業(yè)發(fā)展水平處于穩(wěn)步上升趨勢。
市場趨勢
一、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)
隨著我國宏觀經(jīng)濟環(huán)境及工業(yè)發(fā)展形勢的良好運行,各個行業(yè)均或多或少獲得了相應(yīng)的影響,鎳基合金行業(yè)也不例外,加之行業(yè)內(nèi)的企業(yè)通過近些年不斷引進國外的先進生產(chǎn)設(shè)備及配套技術(shù),帶動了鎳基合金行業(yè)市場的繁榮發(fā)展。目前有合金鎳粉末、鎳合金型材、鎳合絲及鎳合金管等幾類基本產(chǎn)品。
二、價格
價格的高低是鎳基合金企業(yè)在做戰(zhàn)略時的主要考慮因素,因為當(dāng)前鎳基合金行業(yè)集中度較高,所以競爭比較激烈,但是未來隨著我國經(jīng)濟運行形勢良好發(fā)展,我國廉價勞動力的勞動成本也在逐年上升,加之鎳基合金行業(yè)也逐漸的開始集群化發(fā)展,并與國內(nèi)知名機構(gòu)在一定的區(qū)域內(nèi)集中形成上、中、下游結(jié)構(gòu)完整性,外圍加大對產(chǎn)業(yè)體系的支持,終將導(dǎo)致鎳基合金產(chǎn)品價格呈現(xiàn)上升趨勢。
三、渠道
目前我國鎳基合金行業(yè)的營銷渠道分為以下兩種:一是生產(chǎn)企業(yè)——經(jīng)銷商——消費者二是生產(chǎn)企業(yè)——代理商——經(jīng)銷商——消費者,這種營銷渠道存在一定的市場瓶頸。未來,我國鎳基合金行業(yè)產(chǎn)品的營銷渠道很有可能向?qū)捛?、長渠道拓展,加強與上、下游企業(yè)的緊密供應(yīng)及與科研界、學(xué)術(shù)機構(gòu)等的緊密合作,使自身企業(yè)的延伸產(chǎn)業(yè)鏈條,向一體化的全產(chǎn)業(yè)鏈模式前進,為自身企業(yè)謀得更多的市場份額的同時,也推動了鎳基合金行業(yè)的整體發(fā)展。
四、服務(wù)
隨著科學(xué)技術(shù)的進步,產(chǎn)品技術(shù)越來越復(fù)雜,消費者對企業(yè)的依賴性越來越大。他們購買產(chǎn)品時,不僅購買產(chǎn)品本身,并且希望在購買產(chǎn)品后,得到可靠而周到的服務(wù)。企業(yè)的質(zhì)量保證、服務(wù)承諾、服務(wù)態(tài)度和服務(wù)效率,已成為消費者判定產(chǎn)品質(zhì)量,決定購買與否的一個重要條件。
市場分析
家用市場
一、競爭格局
鎳合金在家用領(lǐng)域主要應(yīng)用在電子電工產(chǎn)品方面,主要應(yīng)用于電視制造、家電制造等。
曾經(jīng)預(yù)測銅合金引線框架帶材將完全代替鎳合金引線框架帶材的情況,目前通過市場的甄別分類,顯示出鎳合金不能完全代替,并且已基本形成鎳合金占20%,銅合金占80%的比例。近年來隨著集成電路的小型化,Ni42鎳合金帶材由于特殊的性能,用量在擴大。
二、驅(qū)動力
1、鎳基合金材料國產(chǎn)化水平較低,機會較大
我國已是世界彩電、彩管生產(chǎn)的大國,但是到目前為止,彩管用金屬功能材料基本上依靠進口,彩管材料的國產(chǎn)化率不足10%,這為我國精密合金行業(yè)的發(fā)展提供了發(fā)展空間,高精度精密合金板帶材已列入國家鼓勵發(fā)展的高科技項目,因此顯像管電視用鎳合金帶材將仍有很大的量。
2、鎳基合金材料在電視機行業(yè)的不可替代性。
3、低膨脹鎳合金優(yōu)勢明顯。
三、阻礙因素
1、電視機等家用電子行業(yè)競爭激烈,整體步入微利時代。
彩電行業(yè)在家電行業(yè)中甚至于與經(jīng)濟領(lǐng)域內(nèi)的任何一個行業(yè)相比,都可以說是市場化程度較深的行業(yè)之一。低價格策略的無序競爭使彩電行業(yè)整體進入了微利時代,當(dāng)然這也許只是對久經(jīng)價格戰(zhàn)的國內(nèi)彩電廠商而言,外國的跨國公司不可以同日而語。
2、鎳基合金在家用電子行業(yè)應(yīng)用比重的下降。
商用市場
一、競爭格局
國際鎳業(yè)研究組織(INSG)預(yù)期2011年全球鎳消費量將由2010年的143萬噸升至153萬噸。INSG對2010年和2011年的產(chǎn)量預(yù)期不包括可能影響產(chǎn)量的調(diào)整因素。2009年鎳市場過剩量約為11萬噸,全球產(chǎn)量為135萬噸,消費量為124萬噸。
二、驅(qū)動力
國內(nèi)鎳合金市場需求迅速增加,發(fā)展前景良好,而目前國內(nèi)鎳合金帶材加工行業(yè)處于老產(chǎn)業(yè)和新產(chǎn)業(yè)更替階段,市場機遇良好。國內(nèi)鎳合金加工水平整體落后,體現(xiàn)在工藝技術(shù)、產(chǎn)品規(guī)格、產(chǎn)品質(zhì)量、生產(chǎn)規(guī)模等方面,國家急需的電子電工行業(yè)鎳合金帶材、工業(yè)建設(shè)鎳合金板材等。
三、阻礙因素
1、國內(nèi)鎳合金加工水平整體落后
主要體現(xiàn)在工藝技術(shù)、產(chǎn)品規(guī)格、產(chǎn)品質(zhì)量、生產(chǎn)規(guī)模等方面,國際急需的電子電工行業(yè)鎳合金帶材、工業(yè)建設(shè)鎳合金板材等,目前大部分依賴國外進口,受到國外制約。因此,全面提升鎳合金加工水平、加快產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整和技術(shù)進步顯得非常緊迫,這是國家對鎳合金產(chǎn)業(yè)發(fā)展的要求,也是加快經(jīng)濟發(fā)展的必需。
2、原材料價格波動較大,成為未來主要的競爭點
鎳及鎳合金板帶材作為重要的金屬材料具有很強的增值能力,隨著中國經(jīng)濟的發(fā)展對鎳幾鎳合金板帶材的需求日益旺盛,產(chǎn)品價格也將隨著市場的發(fā)展發(fā)生波動。
耐熱合金
鎳基合金的代表材料有:
1、Incoloy合金,如Incoloy800,主要成分為;32Ni-21Cr-Ti,Al;屬于耐熱合金;
2、Inconel合金,如Inconel600,主要成分是;73Ni-15Cr-Ti,Al;屬于耐熱合金;
3、Hastelloy合金,即哈氏合金,如哈氏C-276,主要成分為;56Ni-16Cr-16Mo-4W;屬于耐蝕合金;
4、Monel合金,即蒙乃爾合金,比如說蒙乃爾400,主要成分是;65Ni-34Cu;屬于耐蝕合金;
合金元素
主要合金元素有鉻、鎢、鉬、鈷、鋁、鈦、硼、鋯等。其中Cr,Ai等主要起抗氧化作用,其他元素有固溶強化,沉淀強化與晶界強化等作用。
在650~1000℃高溫下有較高的強度與一定的抗氧化腐蝕能力,由于足夠高的高溫強度與抗氧化腐蝕能力,所以常用于制造航空發(fā)動機葉片和火箭發(fā)動機、核反應(yīng)堆、能源轉(zhuǎn)換設(shè)備上的高溫零部件。
發(fā)展歷史
鎳基高溫合金(以下簡稱鎳基合金)是30年代后期開始研制的。英國于1941年首先生產(chǎn)出鎳基合金Nimonic 75(Ni-20Cr-0.4Ti);為了提高蠕變強度又添加鋁,研制出Nimonic 80(Ni-20Cr-2.5Ti-1.3Al)。美國于40年代中期,蘇聯(lián)于40年代后期,中國于50年代中期也研制出鎳基合金。鎳基合金的發(fā)展包括兩個方面:合金成分的改進和生產(chǎn)工藝的革新。50年代初,真空熔煉技術(shù)的發(fā)展,為煉制含高鋁和鈦的鎳基合金創(chuàng)造了條件。初期的鎳基合金大都是變形合金。50年代后期,由于渦輪葉片工作溫度的提高,要求合金有更高的高溫強度,但是合金的強度高了,就難以變形,甚至不能變形,于是采用熔模精密鑄造工藝,發(fā)展出一系列具有良好高溫強度的鑄造合金。60年代中期發(fā)展出性能更好的定向結(jié)晶和單晶高溫合金以及粉末冶金高溫合金。為了滿足艦船和工業(yè)燃氣輪機的需要,60年代以來還發(fā)展出一批抗熱腐蝕性能較好、組織穩(wěn)定的高鉻鎳基合金。在從40年代初到70年代末大約40年的時間內(nèi),鎳基合金的工作溫度從 700℃提高到1100℃,平均每年提高10℃左右。
成分性能
鎳基高溫合金中應(yīng)用較為廣泛。主要原因在于,一是鎳基合金中可以溶解較多合金元素,且能保持較好的組織穩(wěn)定性;二是可以形成共格有序的 A3B型金屬間化合物γ[Ni3(Al,Ti)]相作為強化相,使合金得到有效的強化,獲得比鐵基高溫合金和鈷基高溫合金更高的高溫強度;三是含鉻的鎳基合金具有比鐵基高溫合金更好的抗氧化和抗燃氣腐蝕能力。鎳基合金含有十多種元素,其中Cr主要起抗氧化和抗腐蝕作用,其他元素主要起強化作用。根據(jù)它們的強化作用方式可分為:固溶強化元素,如鎢、鉬、鈷、鉻和釩等;沉淀強化元素,如鋁、鈦、鈮和鉭;晶界強化元素,如硼、鋯、鎂和稀土元素等。
鎳基高溫合金按強化方式有固溶強化型合金和沉淀強化型合金。
生產(chǎn)工藝
冶煉方面:為了獲得更純凈化的鋼水,減低氣體含量與有害元素含量;同時由于部分合金中有易氧化元素如Al,Ti等存在,非真空方式冶煉難以控制;更是為了獲得更好的熱塑性,鎳基耐熱合金,通常采用真空感應(yīng)爐熔煉,甚至用真空感應(yīng)冶煉加真空自耗爐或電渣爐重熔方式進行生產(chǎn)。
變形方面:采用鍛造、軋制工藝,對于熱塑性差的合金甚至采用擠壓開坯后軋制或用軟鋼(或不銹鋼)包套直接擠壓工藝。變形的目的是為了破碎鑄造組織,優(yōu)化微觀組織結(jié)構(gòu)。
鑄造方面:通常用真空感應(yīng)爐熔煉母合金保證成分與控制氣體與雜質(zhì)含量,并用真空重熔-精密鑄造法制成零件。
熱處理方面:變形合金和部分鑄造合金需進行熱處理,包括固溶處理、中間處理和時效處理,以Udmet 500合金為例,它的熱處理制度分為四段:固溶處理,1175℃,2小時,空冷;中間處理,1080℃,4小時,空冷;一次時效處理,843℃,24小時,空冷;二次時效處理,760℃,16小時,空冷。以獲得所要求的組織狀態(tài)和良好的綜合性能。